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解讀頂空進(jìn)樣器過(guò)程與理論依據
點(diǎn)擊次數：3017 更新時(shí)間：2022-07-21
頂空進(jìn)樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統中保持一定的時(shí)間，當氣—液(氣—固)兩相達到熱力學(xué)平衡后，取上部氣體樣，用氣相色譜分析測定氣相組成。測定可通過(guò)兩種方式進(jìn)行：
(1)靜態(tài)法。在恒溫密閉系統中達到氣液兩相平衡后，取樣測定氣相組成。該方式適用
于試樣較多揮發(fā)性成分濃度相對較高的場(chǎng)合。
(2)動(dòng)態(tài)法。也稱(chēng)吹掃—捕集法，利用吸附劑吸附揮發(fā)性成分，再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上(取代定量管)，加熱解析，組分被載氣吹進(jìn)色譜柱中進(jìn)行分析。該方法適用于試樣量少或特殊的場(chǎng)合。
頂空氣相色譜分析法的理論依據是當頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當低時(shí)，峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i的蒸氣壓Pi成正比:
Ai=fiPi
fi為校正因子，在真實(shí)體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：
Pi=POiγiχi
Pi為氣相中組分i的摩爾分數; χi為樣品中組分i的摩爾分數; γi為組分i的活度系數。
Ai=fiPi= fiPOiγiχi
當系統平衡時(shí)：
Ai=fiPi= kiχi
通過(guò)頂空分析，可確定試樣中的含量
